一、孔蝕
孔蝕指在金屬表面上局部形成的具有一定深度的小孔或銹斑腐蝕，在許多資料上，也叫點(diǎn)蝕。孔蝕常常被銹層、腐蝕產(chǎn)物等覆蓋，因而難以發(fā)現(xiàn)。孔蝕一般系在特定的腐蝕介質(zhì)中產(chǎn)生，特別是在含有Cl-(包括Br-,I-)離子的介質(zhì)中產(chǎn)生。孔蝕不僅可導(dǎo)致設(shè)備、管線等穿孔而破壞，而且常常誘發(fā)晶間腐蝕、應(yīng)力腐蝕破裂和腐蝕疲勞。
一般認(rèn)為，不銹鋼的孔蝕是在金屬表面非金屬夾雜物、析出相、晶界、位錯(cuò)露頭等缺陷處，由于此處鈍化膜較脆弱，在特定腐蝕介質(zhì)作用下，鈍化膜修復(fù)能力差而造成的破壞。孔蝕的出現(xiàn)包括成核和擴(kuò)展兩個(gè)階段，現(xiàn)以鋼的表面上存在硫化錳夾雜為例簡(jiǎn)述如下。孔蝕的成核。在溶液中有Cl-存在時(shí)，金屬表面有硫化錳夾雜的部位，由于難以鈍化和再鈍化而產(chǎn)生優(yōu)先溶解并形成小孔坑，硫化物溶解產(chǎn)生H+(或硫化氫),對(duì)金屬的新鮮表面產(chǎn)生活化作用，阻止小蝕坑的再鈍化，使其繼續(xù)溶解，蝕坑溶解到超過臨界尺寸（數(shù)十微米），便成為孔蝕源。
孔蝕的擴(kuò)展。孔蝕源形成后，溶解下來的金屬離子會(huì)產(chǎn)生水解而生成H+并使局部溶液的pH值下降，進(jìn)而又加速金屬的溶解，使孔坑進(jìn)一步擴(kuò)大、加深。隨著腐蝕孔的加深并由于腐蝕產(chǎn)物覆蓋了蝕坑口，從而使腐蝕孔物質(zhì)遷移困難，導(dǎo)致腐蝕孔內(nèi)pH值的進(jìn)一步降低，同時(shí)，Cl-在腐蝕孔內(nèi)富集，使腐蝕孔進(jìn)一步加速擴(kuò)大并加深，最后形成孔蝕。溶液中Cl-濃度升高、溫度升高及pH值下降都使孔蝕容易產(chǎn)生且加速腐蝕。鉻、鉬、氮等元素對(duì)提高不銹鋼耐孔蝕性能非常有效，目前人們多用孔蝕抗力當(dāng)量PRE值來表示不銹鋼的耐孔蝕能力，PRE值可根據(jù)鋼的化學(xué)成分計(jì)算，PRE值越高，鋼的耐孔蝕性能越好。
PRE=%Cr+3.3×%Mo+(13~30)×%N
提高不銹鋼的純度，降低鋼中氣體和非金屬夾雜物的含量，可提高耐孔蝕性能，降低鋼中的組織不均勻性，減少M(fèi)23C6等碳化物和o、X相等金屬間相析出，減少各種缺陷都可以提高耐孔蝕性能。
二、縫隙腐蝕
金屬表面上由于存在異物或結(jié)構(gòu)上的原因而形成縫隙，使縫隙內(nèi)溶液中與腐蝕有關(guān)的物質(zhì)遷移困難，所引起的縫隙內(nèi)金屬的腐蝕，總稱為縫隙腐蝕。幾乎所有金屬和所有的腐蝕介質(zhì)都有可能產(chǎn)生縫隙腐蝕，縫隙尺寸有一定的要求，即要使縫隙內(nèi)外溶液之間的物質(zhì)遷移發(fā)生困難，同時(shí)溶液又能進(jìn)入縫隙內(nèi)。縫隙一般在0.025~0.1mm之間，就可能發(fā)生縫隙腐蝕。腐蝕形態(tài)從縫隙內(nèi)金屬的孔蝕到均勻腐蝕都有。
縫隙腐蝕可分為孔蝕型縫隙腐蝕和活化型縫隙腐蝕兩種。孔蝕型縫隙腐蝕是由孔蝕起源的，這種腐蝕過程中，縫隙內(nèi)溶液中金屬鹽的濃縮，使縫隙內(nèi)金屬表面鈍化膜發(fā)生氧化性破壞（被擊穿），產(chǎn)生由孔蝕起源的縫隙腐蝕。活化型縫隙腐蝕是由于縫隙的存在，縫隙內(nèi)溶液組成物質(zhì)遷移產(chǎn)生困難。例如，溶液中的溶解氧只能通過擴(kuò)散才能進(jìn)入，而且擴(kuò)散緩慢，為維持不銹鋼鈍態(tài)，縫隙內(nèi)溶解氧迅速消耗掉，而又得不到及時(shí)補(bǔ)充，當(dāng)縫隙內(nèi)溶解氧降到一定程度時(shí)，致使不銹鋼表面鈍化膜開始還原性溶解，這種溶解的結(jié)果使腐蝕產(chǎn)物金屬鹽逐漸濃縮，通過水解，縫隙內(nèi)溶液的pH值急劇下降，當(dāng)pH值降低到溶液不能使不銹鋼維持鈍態(tài)的臨界pH值時(shí)，縫隙內(nèi)不銹鋼表面的鈍化膜產(chǎn)生還原性破壞而形成縫隙腐蝕。
為防止縫隙腐蝕，主要是在結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)中盡量避免形成縫隙，避免造成容易產(chǎn)生表面沉積的幾何條件，選擇合適材料。對(duì)于不銹鋼來說，提高鉻、鉬含量，有利于耐腐蝕性能，有的資料提出，不銹鋼耐縫隙腐蝕的當(dāng)量為％Cr+3.3×%Mo+30×%N。盡管有高鉻、鉬含量各類不銹鋼，但它們的耐縫隙腐蝕仍不十分理想，一般認(rèn)為，高鉻、鉬鎳基合金或鐵鎳基合金有很好的耐腐蝕性能，如 Iconel 625、 Hastelloy C-276、 Hastelloy C-4 等合金。
