本方法對321不銹鋼球閥進行預(yù)處理后,不經(jīng)預(yù)鍍鎳和誘導體觸發(fā),而直接進行化學鍍鎳2小時,鍍層Ni、P質(zhì)量分數(shù)分別為88.37%和11.63%經(jīng)過不同溫度回火,鍍層的顯微硬度隨著回火溫度的升高而增大。在350℃ 時達到最大值為1000HV。鍍層與基體的結(jié)合力隨鍍層回火溫度的升高呈現(xiàn)先升后降的趨勢。在300℃時達到最大值,為42.3N。Ni-P合金鍍層在10%的鹽酸、硫酸、鹽酸與硫酸的混合酸中的耐蝕性遠高于不銹鋼基體,而經(jīng)過回火后的鍍層的耐蝕性比未經(jīng)回火的低。因此,根據(jù)對球閥不同的性能要求選擇不同的處理工藝。
1. 除銹液的組成及操作
除銹(活化)的目的就是除去氧化膜,使鍍液和基體接觸,讓鍍覆反應(yīng)順利進行。因此,該步驟是鍍覆成功與否的關(guān)鍵。
除銹液組成與操作條件:
硫酸 10% 、 時間 5~6 分鐘 、 溫度 50~60℃
試件浸入除銹液中后剛開始無任何跡象,大約2分鐘后,試件表面有少量氣泡冒出,表明有地方氧化膜已經(jīng)被反應(yīng)掉。除銹液已經(jīng)和基體接觸了,隨著反應(yīng)的進行,氣泡越來越多,經(jīng)過5min的除銹,將試件取出,先在冷水中激沖,再用熱的蒸餾水沖洗,馬上將試件浸入鍍液中,可以看到試件與鍍液劇烈反應(yīng),經(jīng)過2小時的鍍覆,試件表面光亮呈現(xiàn)銀白色,鍍覆效果較好。
2. 化學鍍高磷Ni-P鍍液組成及工藝條件
硫酸鎳(NiSO4·7H2O) 25g/L 、 穩(wěn)定劑 少量 、 pH 4.6 、溫度 90℃
次磷酸鈉(NaH2PO2·H2O) 20g/L 、檸檬酸三鈉(Na3C6H5O7) 10g/L
乙酸鈉(NaCH3COO) 10g/L 、 乳酸(C3H6O3) 25g/L 、鍍覆時間 2小時
3. 鍍層形貌與組成
a. 表面形貌
用XJL-02光學顯微鏡(江南光學儀器廠生產(chǎn))觀察表面形貌,呈光亮的銀白色,基體表面分布著胞狀結(jié)構(gòu),從截面圖看沉積層厚度大約有20μm.
b. 鍍層組成
采用JEOL JXA-840A電子探針分析儀(日本電子株式會社研制)測得鍍層中鎳與磷的原子分數(shù)各為P10.96%,Ni 89.04%。磷含量在11%~12%之間,表明該鍍層屬于高磷含量鍍層。
4. 鍍層硬度及高磷-鎳合金硬度隨溫度的升高而增大的機理
不銹鋼基體、未經(jīng)回火的鍍層以及在各種溫度條件下經(jīng)回火處理后的鍍層顯微硬度測定結(jié)果見表4-34。試樣在HV-1000型臥式顯微硬度計(上海材料試驗機械生產(chǎn))上每次測3點。
由表4-34可見,鍍層的硬度較基體從397HV升高到520HV(第1組),鍍層經(jīng)過熱處理回火后,硬度進一步提高,在300~350℃的間隔的硬度上升最快。原因是鍍層發(fā)生了品態(tài)轉(zhuǎn)變,熱處理使鍍層與基體金屬元素發(fā)生相互擴散,從而提高鍍層硬度,且能使鍍層經(jīng)歷如下變化:非品態(tài)-晶態(tài)-晶粒聚集長大。磷原子的擴散聚集使磷原子聚集到鎳的特定晶面上,迫使其適應(yīng)鎳的結(jié)構(gòu),形成共格關(guān)系,使其局部應(yīng)力場引起嚴重畸變,故加快了硬度增加的趨勢;當磷原子聚集到足夠數(shù)量,滿足鎳磷原子數(shù)之比為3:1的關(guān)系時,析出金屬間化合物,與固溶體具有共格關(guān)系,引起共格沉淀硬化作用,所以此時硬度增加很多;非晶態(tài)Ni-P合金加熱到一定溫度形成的原子集團,逐漸發(fā)展成結(jié)晶核心,起到一定的強化作用,故硬度增加;晶化反應(yīng)后,晶化相發(fā)生畸變,增加了鍍層的塑變抗力,硬度提高;當有Ni3P生成時,鍍層被強化,Ni3P聚集粗化。由此可見,鎳磷鍍層發(fā)生了典型的沉淀強化過程;而非晶態(tài)Ni3P體積分數(shù)大于Ni,成為基體,產(chǎn)生分散強化作用,所以高溫熱處理后具有較高的硬度。可以說鎳磷鍍層的晶化越完全,鍍層的硬度越高,而隨著溫度的升高,鍍層的晶化程度在不斷提高,所以鍍層硬度隨溫度的升高而增大,要求高耐磨性高硬度的鍍層可選擇對鍍層進行350℃回火處理。
5. 鍍層結(jié)合力實驗
試件根據(jù)回火溫度的不同在WS-2002劃痕機上測試試件的結(jié)合力,實驗結(jié)果見表4-35不同狀態(tài)下鍍層的結(jié)合力。
從表4-35中可見,在300℃以前,鍍層結(jié)合力隨著回火溫度的上升而提高,300℃時鍍層的結(jié)合力達到最高值,之后,回火溫度再升高后,結(jié)合力反而下降。
因此,回火溫度最對不要通過300℃一般地說,鍍層與基體的結(jié)合力是判斷鍍層性能好壞的重要依據(jù)。
6. 鍍層耐蝕性
a. 未經(jīng)回火的鍍層腐蝕速率測定
試樣先算出其表面積,然后用分析天平測出試樣在腐蝕前后的質(zhì)量,經(jīng)過240h的靜態(tài)腐蝕(腐蝕液每2天更新一次),根據(jù)試樣表面積及失重求出腐蝕速率。
b. 試樣腐蝕速率的測定見表4-36
從表4-36可見,鎳磷化學鍍層的腐蝕速率在10%鹽酸溶液、10%硫酸溶液和硫酸與鹽酸混合溶液都有二十多倍的差距。只有在乙酸中才相近。Ni-P 鍍層為非晶態(tài)合金鍍層,從理論上講,由于非晶態(tài)合金鍍層組織結(jié)構(gòu)均勻,無偏析、夾雜物和第二相,原子間呈現(xiàn)短程有序結(jié)構(gòu),沒有晶界、位錯以及與晶態(tài)有關(guān)的其他缺陷,是多種元素的固溶體,具有較好的化學和電化學均勻性,因此其,耐腐蝕性高。
c. 表4-37為不同回火溫度下鍍層的腐蝕速率
從表4-37可見,隨著回火溫度的上升,鍍層的耐腐蝕性呈下降的趨勢。剛開始下降不大,在300~350℃回火溫度內(nèi),腐蝕速率上升很快,鍍層回火發(fā)生晶化的完成,晶態(tài)結(jié)構(gòu)相關(guān)的缺陷急劇增加,從而加大腐蝕傾向。因此,要求高耐蝕性的鍍層可選擇鍍態(tài)鍍層,耐蝕性最好。如果既要求耐腐蝕又要求高耐磨、高硬度的條件,可選擇較低的回火溫度處理,以達到鍍層耐磨性、硬度與耐腐蝕性的良好配合。