一、概述石油工業(yè)
石油工業(yè)是由石油勘探,鉆井,開發(fā),采油,油氣集輸,油氣處理,油氣儲存、運輸、石油煉制等環(huán)節(jié)組成的。由于石油工業(yè)中的特殊環(huán)境,采用的材料幾乎都是金屬,而且金屬設(shè)備在每一個環(huán)節(jié)都存在腐蝕現(xiàn)象。
石油工業(yè)中的設(shè)備:
油氣井設(shè)備:鉆具、鉆桿、井筒、套管和井口裝置。
集輸設(shè)備:輸油氣管線、回注管線、閥門、壓力容器和儲罐。
煉化設(shè)備:常減壓裝置、催化裂化裝置、延遲焦化裝置、催化重整裝置、制氫裝置等。
二、石油工業(yè)中的腐蝕現(xiàn)狀與危害
石油產(chǎn)業(yè)中的腐蝕造成的經(jīng)濟損失越占產(chǎn)值的6%。腐蝕事件頻繁發(fā)生 。
某油田(小型油田)1993年有400多口油井因井下管柱或共居的腐蝕而頻繁停產(chǎn)作業(yè),100多口注水井套管因腐蝕穿孔,更換注水井套管耗費3950萬元。
勝利油田某油區(qū)金屬集輸管道均勻腐蝕速度高達14mm/a,嚴重的不到半年就穿孔,造成大量油水外泄,大面積污染環(huán)境,不到兩年就被迫全部更新。
石油工業(yè)的腐蝕還會導(dǎo)致嚴重的環(huán)境污染,例如1994年俄羅斯的集輸管線破裂,原油泄漏,導(dǎo)致嚴重的環(huán)境污染。
我國有相當(dāng)多的油氣構(gòu)造含有CO2 ,如華北油田留路地區(qū)伴生氣中CO2平均含量達42%,該區(qū)塊自1984年4月開采到1985年7月,就有3口高產(chǎn)井因油管和套管受CO2腐蝕而報廢,直接經(jīng)濟損失上千萬元。從穿孔的形狀看,大部分呈圓形或橢圓形,外小內(nèi)大,呈八字形,說明油管的腐蝕是從管內(nèi)開始的。
三、酸性氣田中的鉆井系統(tǒng)的腐蝕
A、腐蝕環(huán)境
腐蝕的對象:油管、套管、井下工具。 腐蝕性物質(zhì):CO2、H2S和采出水、微生物。
腐蝕介質(zhì):腐蝕介質(zhì)包含大氣、鉆井液和地層產(chǎn)出。H2S、CO2、O2、Cl-和水分是主要腐蝕物質(zhì)。
B、腐蝕類型:
1. 一般電化學(xué)腐蝕;
2. 由于抽油桿、活塞、閥等是處于運動狀態(tài),因此遭受嚴重的磨損腐蝕。在含水高又含較高的H2S的油井中,由于腐蝕疲勞、氫脆、應(yīng)力腐蝕等原因,經(jīng)常出現(xiàn)抽油桿的斷裂;
a. 氧氣造成的腐蝕
氧的腐蝕性受氧濃度、溫度、pH值等因素的制約。單一的氧腐蝕是均勻腐蝕,大氣中的鉆井設(shè)備腐蝕就是氧腐蝕的典型代表。飽和鹽水鉆井液中含溶解氧量少,其腐蝕性弱。
b. 硫化氫造成的腐蝕,硫化氫腐蝕表現(xiàn)的形式有以下幾種:
①. 電化學(xué)腐蝕。
②. 氫誘發(fā)裂紋(HIC)和氫鼓泡(HB) 。
HIC:金屬表面空隙中含有過高的氫,造成金屬表面出現(xiàn)裂紋。
HB:由于金屬中過高的氫內(nèi)壓使金屬在表面或表面下面形成鼓泡的現(xiàn)象。
③. 硫化物應(yīng)力開裂(SSCC)。
干硫化氫無腐蝕性,硫化氫濃度200-400mg/L時腐蝕速率最大、氯離子、二氧化碳等有促進作用、酸性溶液中明顯 。
c. 二氧化碳造成的腐蝕
干二氧化碳是一種非腐蝕性氣體.但是當(dāng)存在水時,水與二氧化碳反應(yīng)生成碳酸,引起腐蝕作用。碳酸與鐵反應(yīng)生成碳酸鐵,管材成片狀脫落,減少管壁厚度。
二氧化碳分壓:0.021MPa以下腐蝕很輕微,溫度:60℃以下,無保護性產(chǎn)物膜生成,60~110 ℃,易出現(xiàn)局部腐蝕,150 ℃以上,腐蝕速率下降。 CO2/H2S分壓比:小于500,硫化氫腐蝕為主,大于500,二氧化碳腐蝕為主 。
四、鉆井液造成的腐蝕
降低鉆井液的腐蝕性方法主要有:1. 添加除氧劑 、2. 添加緩蝕劑、3. 添加除硫劑 、4. 提高pH值、5. 消除腐蝕環(huán)境
五、集輸管線的外腐蝕
集輸站外埋地管線、沿線土壤的腐蝕性及沿線防腐保溫結(jié)構(gòu)的施工質(zhì)量差、老化破損等導(dǎo)致管線外腐蝕。
管線外腐蝕的原因如下: 1. 土壤腐蝕性;2. 土壤的宏電池腐蝕;3. 保溫層破壞;4. 防腐層質(zhì)量差;5. 細菌。
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